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阻燃劑成分配方分析


項目介紹

阻燃劑,顧名思義,即為賦予易燃物質難燃性的功能性助劑。主要是針對高分子材料的自然設計的。阻燃劑有多種類型,按使用方法分為添加型阻燃劑和反應型阻燃劑。

 

添加型阻燃劑是通過機械混合方法加入到聚合物中,使聚合物具有阻燃效果。目前添加型阻燃劑主要有有機阻燃劑和無機阻燃劑。有機阻燃劑是以溴系、氮磷系、氮系為代表。無機阻燃劑主要以三氧化二銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁、硅系等為代表。

 

反應型阻燃劑則是作為單體參加聚合反應,因此使聚合物本身含有阻燃成分。其優點是對聚合物使用性能影響較小,阻燃性持久。

 

阻燃機理主要有如下幾個方面:

(1)吸熱作用

(2)覆蓋作用

(3)抑制鏈反應

(4)不燃氣體窒息作用

 

應用范圍

阻燃劑根據組分不同可分為鹵系阻燃劑、有機氮磷類阻燃劑、膨脹型阻燃劑以及無機阻燃劑等。

 

2.1 鹵素類阻燃劑

隨著RoHS和WEEE等相關法律法規的頒布,其應用范圍受到了一定的限值。但在我國市場上仍有大量的鹵素類阻燃劑在使用,其中主要為溴類阻燃劑,如四溴雙酚A等。在實際使用過程中,鹵素類阻燃劑通常與其他協效劑復配使用組成協同阻燃系統,比如鹵/銻協同系統等。單一鹵素阻燃劑的阻燃機理主要以氣相阻燃機理為主,以凝聚相阻燃機理為輔。

 

2.2 有機磷阻燃劑

有機磷阻燃劑是與鹵素類阻燃劑并重的一類高效阻燃劑,近幾年因其高效無毒環保的特點收到青睞。有機磷系阻燃劑主要有有磷酸酯((RO)3PO)、亞磷酸酯((RO)3P)、膦酸酯((RP(O)(OR)2))、有機鏻鹽、氧化磷等,其中間亞苯基四苯基雙磷酸酯(RDP)、磷酸三苯酯(TPP)、四羥甲基氯化磷(THPC),雙酚A雙(二苯基磷酸酯)(BDP)等是目前工業中用量較大的含磷阻燃劑品種。目前多數含磷阻燃劑主要為凝聚相阻燃機理發揮作用。

 

2.3 有機氮阻燃劑

含氮阻燃劑相比于鹵系阻燃劑,因其煙密度低、毒性低,阻燃效率相對較高,腐蝕性小等特點得到了廣泛的應用和發展。含氮類阻燃劑主要有密胺氰尿酸鹽、密胺磷酸鹽、咪唑類、哌嗪類,三嗪類成炭劑和胍鹽類阻燃劑等。目前工業中應用較為廣泛的含氮類阻燃劑有三聚氰胺(MEL),氰尿酸三聚氰胺(MCA),聚磷酸三聚氰胺(MPP)等。含氮類阻燃劑的主要作用機理為吸熱、生成惰性氣體、促進成碳且大多為膨脹隔離層的形成、熔流耗熱、捕捉燃燒活性自由基等。

 

2.4 膨脹型阻燃劑(IFR)

該類阻燃劑為一種復配阻燃劑,是近年來被廣泛認為實現材料阻燃無鹵化的最主要途徑之一。其主要由三種組分構成:酸源、氣源、碳源。三種組分協效發揮作用。傳統的IFR阻燃劑主要為聚磷酸銨(APP),MEL,季戊四醇(PER)以3:1:1的比例混合得到。

 

在選擇IFR體系時,需要注意的原則有:

1、三源組分的熱穩定性需高于聚合物加工溫度,且與聚合物的降解溫度相匹配;

2、膨脹炭層可以順利形成,且能完全覆蓋在聚合物表面,聚合物在熱降解過程中不會對膨脹炭層的形成造成破壞;

3、IFR的各組分對聚合物的物理機械性能影響應盡量小,且三源組分之間和其他的添加助劑不會發生不利的相互作用。

 

2.5 無機類阻燃劑

無機類阻燃劑主要包括金屬氧化物、紅磷、無機納米粒子和填料等。

 

金屬氫氧化物主要為氫氧化鎂和氫氧化鋁,其阻燃機理主要為受熱時可以吸收熱量。

 

常見問題

(1)為什么聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)中加入相同份數的阻燃劑阻燃效率存在差別?

答:由于阻燃劑的分解溫度與PP的分解溫度接近,因此PP與阻燃劑之間匹配度更高導致其阻燃效率好。

 

(2)PP阻燃劑與PP阻燃母粒有什么不同?

答:PP阻燃劑是粉劑,需要與其他劑進行配合使用,而PP阻燃母粒,是已經配方好的母粒,可直接使用。

 

(3)為什么有一些用P-N系阻燃生產的PP放置一段時間后外表有油狀物或者粉狀物析出?

答:碳源、酸源、氣源是組成了阻燃劑的主要成分,加工的時候由于外力作用粉體會分散開來,時間一久,由于分子是不斷運動的,所以極性不同的物質會慢慢分離開來,從而導致粉體會從內部析出,導致外表有油狀或者粉狀物析出。

 

分析常用儀器

分析手段 分析作用及分析范圍 參考標準
紅外光譜
FTIR
對化合物進行初步定性,適用于幾乎全部有機物及部分無機物 GB/T 32199-2015
氣相色譜質譜聯用
GC-MS
測試易揮發,熱不易分解,分子量在1000以下的物質 JIS K0123-2006
裂解氣相色譜質譜聯用
PY-GC-MS
測定高聚物的組分,結構,添加劑成分,主要用于塑料橡膠 ASTM D3452-2006(2012)
GB/T 7131-1996
高效液相色譜
HPLC
高沸點化合物;難揮發及熱不穩定化合物;離子型化合物及高聚物等 JY/T 024-1996
凝膠滲透色譜
GPC
測定化合物的分子量;有機物的分離 SH/T 1759-2007
ISO 11344-2004/COR.1-2008
核磁共振
NMR
主要用于固體高分子材料的結構分析,定量分析 JY/T 006-1996
JY/T 007-1996
JY/T 005-1996
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